寇彦卿字俊臣，开封人。几代人都在宣武军当牙将。太祖开始镇守宣武军就用他当通引官，累升为右长直都指挥使，兼氵名州刺史。罗绍威准备诛杀牙军，太祖派彦卿到魏商议，彦卿秘密地帮绍威计谋，于是牙军全被杀光。
彦卿身高八尺，方面高鼻，话声如钟；善骑射，喜书史，善晓太祖意，说话做事都能符合太祖心意。太祖曾说：“敬翔、刘捍、寇彦卿都是天为我生的。”真是喜爱到了极点。把最心爱的马“一丈乌”赐给他。太祖包围凤翔，用彦卿为都排阵使，彦卿乘马在阵前冲锋奔驰，太祖看了说“：真是神将啊！”
最初，太祖与崔胤商议，想迁都洛阳，但昭宗不同意。后来昭宗被迫奔凤翔，太祖包围凤翔，昭宗出来后，第二年，太祖屯兵河中，派彦卿奉表强迫昭宗迁都。彦卿完全驱逐长安市民往东，拆屋做成木筏，顺渭水而下，沿路百姓号哭，仰天大骂说：“国贼崔胤、朱温害得我们这样！”昭宗也因为陵庙彷徨不忍去，对左右的人用俗话说：“纥干山头冻死雀，何不飞去生处乐。”相对大哭湿了衣襟。昭宗走到华州，派人告知太祖说何皇后有孕，愿意留在华州等到冬天再走。太祖大怒，对彦卿说：“你去催促皇帝，一天也不准停留。”彦卿当天急驰华州，强迫昭宗上路。
太祖即位，任彦卿为感化军节度使。一年后，又命为左金吾卫大将军，充金吾街仗使。彦卿早晨上朝到天津桥，百姓梁现没有让路，军卒把现推撞到石栏上碰死了。彦卿向太祖自首，太祖顾惜他，只叫他赔偿现家钱财赎罪。御史司宪崔沂劾奏彦卿有罪，请依法办事，太祖不得已，把彦卿降职为左卫中郎将。后又升相州防御使，又升河阳节度使。
太祖被弑，彦卿挂出太祖画像如同生时一样对待，常常对客人谈起先朝事，每次都涕泪交流。末帝即位，移镇宣化。彦卿聪明敏锐善于侍奉太祖，然而恃宠作威作福，喜欢杀人，多猜忌。死于镇守任上，终年五十七岁。