薛祥，字彦祥，无为人。跟从俞通海前来归附，渡长江时担任水寨管军镇抚，多次从征有功。洪武元年(1368)，转漕至河南。半夜抵达蔡河，强盗突然到来。薛祥不为所动，好语劝散了强盗。太祖听说后十分高兴。派他带兵，任职十分卖力，授予京畿都漕运使，负责淮安。浚河修筑堤坝，自扬州到济南长达数百里，徭役分担十分均平，百姓没有什么怨言。有功劳的立即上奏，授予官职。元朝都城被攻下，官民纷纷南迁，途经淮安，薛祥多方给予方便。山阳、海州民乱，驸马都尉黄琛前去平定，牵连了许多人。薛祥会同审讯，无罪的就当场释放。薛祥治理淮安八年，百姓都称赞他。到他任期满后回京城时，百姓焚香希望他再来，有的还祭祀他的肖像。
八年(1375)授予工部尚书。当时正在修建凤阳宫殿。皇上坐在殿上，就好像有人持兵器相斗于屋脊上。太师李善长奏说诸工匠用厌镇法，皇上将要把他们全部杀了。薛祥分别清理出因交替而不在工地上的工匠，还有铁石匠也都没有参预，这样幸免一死的有千余人。营造谨身殿时，有关衙门把中匠列为成上匠。太祖对他们这种欺上行为十分愤怒，命令将他们斩首弃市。薛祥在一旁急辩说“：因奏请不如实，竟而杀人，恐怕不符国法吧？”得到命令将用腐刑。薛祥又奏请说“：腐刑，就是废人，还不如鞭杖他们，然后要他们上工。”得到了太祖的许可。第二年把天下的行省改为承宣布政司。以北平为重地，特别授职于薛祥。三年(1371)薛祥的政绩列为第一，因被胡惟庸诽谤营建扰民而犯罪，被贬任嘉兴府知府。胡惟庸被被杀以后，再次被召为工部尚书。太祖说：“谗臣迫害你，你为什么不申诉呢？”回答说“：我不知实情。”第二年犯罪被杖打致死，天下的人为之哀痛。他有儿子四人，被贬至琼州，于是成为了琼山人。